摘要: | 近年來超分子(supermolecules)的設計、合成與應用廣受矚目,而含氮原子配位的過渡金屬錯合物無論在生物科技或是在工業觸媒上都具有相當程度的應用。本論文在此以Michael Addition方式設計合成三種含有二胺基二醯胺配位基(diaminodiamide ligand),分別為4,7-Diazadecanediamide (L-2,2,2)、4,8-Diazaundecanediamide (L-2,3,2)及4,7-Dimethyl-4,7-diazadecanediamide (4,7-Me2-L-2,2,2)。利用此三種配位基與過渡金屬陽離子(Cu2+, Ni2+)配位進行自組裝反應,藉由分子間氫鍵作用力形成具有特殊架構之超分子。
由L-2,2,2所合成之(6,5,6)環金屬化合物1和3在鹼性溶液中經重組後,分別會得到具有一維通道並以氯離子穩定架構之化合物2及含有氫鍵螺旋水鏈之3D超分子架構之化合物4。L-2,3,2所合成之(6,6,6)環金屬化合物5和6與L-2,2,2化合物1和3相比較,發現所得產物會有明顯之環扭曲效應。而4,7-Me2-L-2,2,2之金屬化合物7和8再與L-2,2,2化合物1和3比較,則發現由於4,7-Me2-L-2,2,2結構上之兩個甲基所產生之立體阻礙,使得兩端六員環會有嚴重的扭曲現象發生。在此也更進一步將L-2,2,2金屬化合物1和3與乙二胺進行取代反應,發現會獲得具有孔洞之雙核Cu(ΙΙ)化合物9及具有光學異構物之Ni(ΙΙ)化合物10。
所得產物則藉由元素分析( EA )、傅立葉紅外線光譜儀(FT-IR)及X-ray 單晶繞射確定晶體結構並探討解析其在空間上之排列組裝架構,材料的熱穩定性上則藉由熱重分析儀(TGA)來探討,紫外/可見光光譜(uv/vis)證明其配位基與金屬之鍵結,循環伏安法(cyclic voltammetry)則可進一步來探討其在水溶液中的還原穩定性。 |