| 摘要: | 近年來，以第一列過渡金屬作為配位中心是個熱門的選擇,用來設計和探討材料的配位行為。一個廣泛的金屬中心藉由多功能有機配位基連結形成配位聚合物(coordination polymers, CPs)和金屬有機骨架(metal-organic frameworks, MOFs)，這些性質用於設計新的3D網絡，應用於離子交換、催化及分離上。本論文以Michael Addition方式設計合成三種含有二胺基二醯胺配位基(diaminodiamide ligand)，分別為4,7-Diazadecanediamide (L-2,2,2)、4-methyl-4,7-diazadecanediamide
(4-Me-L-2,2,2)及4,7-Dimethyl-4,7-diazadecanediamide (4,7-Me2-L-2,2,2)。利用此三種配位基與過渡金屬(Cr3+, Ni2+, Cu2+)配位進行自組裝反應，藉由分子間氫鍵作用力形成具有特殊架構之超分子。
利用半活性配位子L-2,2,2與過渡金屬(Ni2+)配位形成前驅物再加入亞硝酸根(NO2-)為合成策略製備出藍色的[Ni(C8H18N4O2)(NO2)2] • H2O (1) ,以NaOH調控pH值在鹼性溶液中重組形成黃色四配位[Ni(C8H16N4O2)]‧3H2O (2)。使用半活性配位子4,7-Me2-L-2,2,2與過渡金屬離子(Cu2+)配位形成藍紫色五配位[Cu(C10H22N4O2)(Cl)](Cl) (3), 以NaOH調控pH值在鹼性溶液中重組形成紫色的四配位的[Cu(C8H16N4O2) ] ‧2H2O (4), 繼續放置在鹼性環境下, 胺基會水解成羧酸根形成藍色的配位聚合物[Cu(C10H18N2O4) ‧3H2O]n (5)。利用半活性配位子L-2,2,2與不同過渡金屬陽離子(Cr3+, Ni2+, Cu2+)配位形成紫色鹽類[C8H20N4O2]‧Cl2 (6)、淺藍色六配位[Ni(C8H18N4O2)(H2O)2]‧2Cl (7)及藍色五配位[Cu(C8H18N4O2)(Cl)]Cl‧2H2O (8)，分別探討反應機制與結構性質。以4-Me-L-2,2,2與過渡金屬(Cu2+)形成藍色六配位[Cu(C9H20N4O2)(SO4)(H2O)]•2H2O (9)，研究不同結構的配位基與(Cu2+)產生不同的配位模式和結構，探討立體效應對錯合物結構的影響。
所得產物則藉由元素分析( EA )、傅立葉紅外線光譜儀（FT-IR）及X-ray 單晶繞射確定晶體結構並探討解析其在空間上之排列組裝架構，材料的熱穩定性則藉由熱重分析儀（TGA）來探討，紫外/可見光光譜(uv/vis)證明其配位基與金屬，形成錯合物的吸收光譜。 |
