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    題名: 以交流阻抗探討鋰離子電池之老化行為
    作者: 林權澤
    杜景順
    貢獻者: 化工與材料工程系
    關鍵詞: 老化機構
    鋰離子電池
    交流阻抗分析
    等效電路
    日期: 2012
    上傳時間: 2013-07-23 16:04:44 (UTC+8)
    出版者: 台中;國立勤益科技大學
    摘要: 本論文研究商用18650圓柱型鋰離子電池之老化行為,首先建立應用來評估鋰離子電池之交流阻抗分析的等效電路模型,利用擬合交流阻抗圖譜,求出最佳等效電路並藉以了解電池老化原因。
    在實驗方面,以定電流充放電循環法進行鋰電池之老化,在適當電容量老化階段,利用交流阻抗法(Ac impedance)、循環伏安法(Cyclic voltammetry, CV)、掃描式電子顯微鏡(SEM)、X-光繞射分析(XRD),配合拉曼光譜分析(Raman spectoscopy),分析鋰電池的老化行為,最後確立此商用18650鋰離子電池之老化交流阻抗分析等效電路模型及其老化機構。
    本論文中提出四種鋰電池等效電路模型,應用於鋰電池老化程序中交流阻抗分析圖譜之擬合。四種等效電路模型經分析後,確認模型IV最為合理,其模型如下:

    當鋰電池以1C速率進行充放電循環1300次之後,電池的平均電容量衰退54.3%,根據交流阻抗分析、循環伏安分析、SEM、拉曼光譜、X光繞射分析與EDX分析,我們得知電池老化之主要原因有:
    (1) 電解液老化分解與鋰離子反應形成固態電解質膜(SEI)沉積在隔離膜與正、負電極表面,影響鋰離子的嵌入與嵌出,使電荷轉移阻抗與質傳阻抗增加,造成電池的電化學反應效率降低。
    (2) 由於充放電過程,造成正極材料老化並產生部份溶解,使導電劑石墨碳粉脫落和正極活性物質LiNiO2, LiCoO2, LiMn2O4等溶出,使正極材料的電化學活性下降,造成阻抗增加,導致電池之電容量衰退。另外,負極之銅箔集電板在充放電循環過程,被氧化並溶解,最後沉積在正極材料上。
    (3) 正極材料中的氧化活性物經過充放電循環後,其結晶型態改變與導電性變差,使電池的電容量衰退。
    顯示於類別:[化工與材料工程系(所)] 【化工與材料工程系】博碩士論文

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